四氯化碳

作用用途

用作溶剂、灭火剂、有机物的氯化剂、香料的浸出剂、纤维的脱脂剂、粮食的蒸煮剂、药物的萃取剂、织物的干洗剂。也可用来合成氟里昂、尼龙7、尼龙9的单体；Chemicalbook还可制三氯甲烷和药物；金属切削中用作润滑剂。美国1981年消费四氯化碳28.9万t，其中用于氟里昂-12为18万t，用于氟里昂-11为8.4万t。

注意事项

危险性

健康危害：高浓度该品蒸气对粘膜有轻度刺激作用，对中枢神经系统有麻醉作用，对肝、肾有严重损害。急性中毒：吸入较高浓度该品蒸气，最初出现眼及上呼吸道刺激症状。随后可出现中枢神经系统抑制和胃肠道症状。较严重病例数小时或数天后出现中毒性肝肾损伤。

重者甚至发生肝坏死、肝昏迷或急性肾功能衰竭。吸入极高浓度可迅速出现昏迷、抽搐，可因室颤和呼吸中枢麻痹而猝死。口服中毒肝肾损害明显。少数病例发生周围神经炎、眼球后视神经炎。皮肤直接接触可致损害。慢性中毒：神经衰弱综合征、肝肾损害、皮炎。

燃爆危险：该品不燃，有毒。

急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。洗胃。就医。

消防措施

危险特性：该品不会燃烧，但遇明火或高温易产生剧毒的光气和氯化氢烟雾。在潮湿的空气中逐渐分解成光气和氯化氢。

有害燃烧产物：光气、氯化物。

灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。

灭火剂：雾状水、二氧化碳、砂土。

泄漏处理

应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。

小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽，保护现场人员，但不要对泄漏点直接喷水。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

注意事项

操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴直接式防毒面具（半面罩），戴安全护目境，穿防毒物渗透工作服，戴防化学品手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与氧化剂、活性金属粉末、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

毒理学

急性毒性：LD502350mg/kg（大鼠经口）；5070mg/kg（大鼠经皮）；LC5050400mg/m³，4小时（大鼠吸入）；人经口29.5ml，死亡；人吸入320g/m³，5～10分钟后死亡；人吸入150～200g/m³，1/2～1小时有生命危险；人吸入15g/m³后5分钟后眩晕、头痛、失眠，脉率快；人吸入1～2g/m³，30分钟后轻度恶心、头痛，脉率和呼吸加快；人吸入0.6～0.7g/m³，可耐受3小时。

亚急性和慢性毒性：动物吸入400ppm，7小时/天，5天/周，173天，部分动物127天后全部死亡，肝肾肿大，肝脂肪变性，肝硬化，肾小管上皮退行性病变。

致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌20ul/L。DNA损伤：小鼠经口335umol/kg。

生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：2g/kg(孕7～8天)，引起植入后死亡率增加。大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)3619mg/kg(雄性，10天)，引起睾丸、附睾和输精管异常。

致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性，人类可疑。小鼠经口1250mg/kg/日×78周，肝细胞癌发病率增高。

致畸性：大鼠吸入300～1000ppm/日(妊娠期6～15天)对胚胎有致畸作用；三代繁殖试验大鼠吸入50～400ppm，无胎毒和致畸作用。

污染来源：生产四氯化碳的有机化工厂、石油化工厂等企业都可能产生四氯化碳污染。四氯化碳用作油类、脂肪、真漆、假漆、硫磺、橡胶、蜡和树脂的溶剂、冷冻剂、薰蒸剂、织物的干洗剂、金属洗净剂、杀虫剂。也用于电子工业用清洗剂、油质、香料的浸出剂、萃取剂等行业。四氯化碳常用于合成碳氟化合物，生产氯化有机化合物，半导体生产，制造氟里昂等行业。

制备方法

四氯化碳的生产方法较多，有甲烷热氯化法、二硫化碳氯化法、联产四氯乙烯法、光气催化法、甲烷氧氯化法、高压氯解法、甲醇氢氯化法等。下列列举了常用的两种制法。

1．甲烷热氯化法

甲烷与氯气混合，在400-430℃下发生热氯化反应，制得粗品和副产盐酸，粗品经中和、干燥、蒸馏提纯，得成品。原料消耗定额：天然气（含甲烷98%）210m3、液氯2850kg/t。

CH+4Cl===CCl+4HCl

2．二硫化碳法

氯气和二硫化碳以铁作催化剂在90-100℃下反应，反应产物经分馏、中和、精馏，得成品。该法投资少，产品易提纯，但成本高，设备腐蚀严重。

2Cl+CS==Fe==CCl+2S

上游原料

二硫化碳、甲醇、甲烷、氯气、天然气、烧碱、乙醇。