速率常数

反应速率方程r=k（A）^a（B）^b，此比例系数k，是一个与浓度无关的量，称为速率常数（rate constant），也称为速率系数。由于在数值上它相当于参加反应的物质都处于单位浓度时的反应速率，故又称为反应的比速率（specific reaction rate）。

定义

不同反应有不同的速率常数，速率常数与反应温度、反应介质（溶剂）、催化剂等有关，甚至会随反应器的形状、性质而异。与浓度无关，但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响。

单位

速率系数的单位取决于反应的总级数：

对零级反应，速率系数的单位是mol·L-1·s-1或mol·dm-3·s-1

对一级反应，速率系数的单位是s-1

对二级反应，速率系数的单位是L·mo-1·s-1或dm3·mol-1·s-1

对n级反应，速率系数的单位是mol1-n·Ln-1·s-1或mol1-n·dm3n-3s-1

应用

速率常数k是化学动力学中一个重要的物理量，其数值直接反映了速率的快慢。质量作用定律只适用于基元反应，不适用于复杂反应。复杂反应可用实验法决定起速率方程和速率常数。要获得化学反应的速率方程，首先需要收集大量的实验数据，然后在经归纳整理而得。它是确定反应机理的主要依据，在化学工程中，它又是设计合理的反应器的重要依据。

相对的活化络合物的观点更多的是为实验化学家所接受，因为在描述反应机理时比较方便。现代理论化学已经可以精确的计算速率常数。

测定方法

要获得化学反应的速率方程，首先需要通过实验收集一套c~t或v~c数据，然后再经归纳整理计算而得反应速率常数。反应速率常数的测定方法很多，常用的有积分法和微分法。

1.积分法

利用速率方程的积分公式来确定反应级数和速率常数。是一种尝试法。

（1）代入试差法

实验数据代入某一级数速率方程的积分式中计算k值。

（2）作图试差法

利用浓度函数(如一级反应中的lndCA,0CA、lnCA)对t作图，若图形是直线，则可由该图形的纵轴上的截距确定反应速率常数。同时可确定反应级数。这种方法对于简单整数级反应效果较好。但尝试不准需再试，方法较繁。并且在数据范围不大时，往往不同级数难以区分。这时可以用微分法。

2.微分法

对有如下通式的反应υ=-dCAdt=KCnA两边取对数lg-dCAdt×[t][C]××=lgk[k]+nlgCA[C]定温下，确定反应的k和n均为常数，以lg-dCAdt×[t][C]××对lgCA[C]作图，应为直线。斜率为反应级数n，截距lgk[k]，可求k。