库仑分析法

库仑分析法创立于1940年左右，其理论基础就是法拉第电解定律。库仑分析法是对试样溶液进行电解，但它不需要称量电极上析出物的质量，而是通过测量电解过程中所消耗的电量，由法拉第电解定律计算出分析结果。为此，在库仑分析中，必须保证：电极反应专一，电流效率100%，否则，不能应用此定律。以测量电解过程中被测物质在电极上发生电化学反应所消耗的电量来进行定量分析的一种电化学分析法。

分类

根据电解方式分为控制电位库仑分析法和恒电流库仑滴定法。

①控制电位库仑分析法。在电解过程中，将工作电极电位调节到一个所需要的数值并保持恒定，直到电解电流降到零，由库仑计记录电解过程所消耗的电量，由此计算出被测物质的含量。

②恒电流库仑滴定法，简称库仑滴定法。用恒电流电解在溶液中产生滴定剂（称为电生滴定剂）以滴定被测物质来进行定量分析的方法。

特点

库仑分析法要求工作电极上没有其他的电极反应发生，电流效率必须达到百分之一百。

库仑分析法的优点是：

①灵敏度高，准确度好。测定10-10～10-12摩/升的物质，误差约为1%。

②不需要标准物质和配制标准溶液，可以用作标定的基准分析方法

③对一些易挥发不稳定的物质如卤素、Cu（Ⅰ）、Ti（Ⅲ）等也可作为电生滴定剂用于容量分析，扩大了容量分析的范围。

④易于实现自动化。此法已广泛用于有机物测定、钢铁快速分析和环境监测，也可用于准确测量参与电极反应的电子数。

应用

凡能与电解时所产生的试剂迅速反应的物质，均可用库仑滴定法测定，因此，能用容量分析的各类滴定，如酸碱滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定和络合滴定等测定的物质，均可用于库仑滴定法。

1.酸碱滴定

阳极反应：

H2O = 1/2O2+2H +2e

阴极反应：

2H2O =H2 +2OH -2e

2.沉淀滴定：

阳极反应：

Ag=Ag+e （Pb=Pb+2e）

3.配位滴定：

阴极反应：

HgY2e = HgY

4.氧化还原滴定：

阳极反应：

2Br = Br2+2e

2I = I2+2e

恒电流库仑法可用于有机化合物和金属络合物的反应机理及电极过程的研究。Macero等以电生溴为中间体，研究了N，N’一二苯二胺的氧化，确定反应产物为半醌，并测定了其氧化电位和形成常数。

恒电流库仑法也可用于络合平衡的研究，Mead等用此法测定了在高氨酸四丁胺支持电解质的银氨络合物的形成常数。