丙烯酸

发展历史

1843年，首先发现丙烯醛氧化生成丙烯酸。

1931年，美国罗姆-哈斯公司开发成功氰乙醇水解制丙烯酸工艺,长时间是工业上唯一的生产方法。

1939年，德国人W.J.雷佩发明了乙炔羰化法制丙烯酸，1954年在美国建立了工业装置。与此同时还成功地开发了丙烯腈水解制丙烯酸工艺。

自1969年美国联合碳化物公司建成以丙烯氧化法制丙烯酸工业装置后，各国相继采用此法进行生产。

近几年来，丙烯氧化法在催化剂和工艺方面进行了许多改进，已成为生产丙烯酸的主要方法。

性质与稳定性

1、化学性质活泼，遇光、热、过氧化物等容易发生聚合。有较强的腐蚀性，易燃。受热易分解产生有毒气体。具有双键及羧基官能团的联合反应，可发生加成反应、官能团反应以及酯交换反应。

常用以制备多环和杂环化合物。易被氢还原成丙酸，遇碱能分解成甲酸和乙酸。

2、本品有较强的腐蚀性，中等毒性。其水溶液或高浓度蒸气会刺激皮肤和黏膜。大鼠口服LD50为590mg/kg。

注意不得与丙烯酸溶液或蒸汽接触，操作时要佩戴好工作服和工作帽、防护眼镜和胶皮手套。生产设备应密闭。工作和贮存场所要具有良好的通风条件。

主要作用

丙烯酸及其系列产品，主要是其酯类，近年得到迅速发展。如象乙烯、丙烯、氯乙烯、丙烯腈等那样，发展成为重要的高分子化学工业的原料。

丙烯酸及其酯类作为高分子化合物的单体，世界总产量已超过百万t，而由其制成的聚合物和共聚物(主要是乳液型树脂)的产量将近500万t。这些树脂的应用遍及涂料，塑料、纺织、皮革、造纸、建材，以及包装材料等众多部门。

丙烯酸及其酯类可供有机合成和高分子合成，而绝大多数是用于后者，并且更多地是与其他单体，如乙酸乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等进行共聚，制得各种性能的合成树酯、功能高分子材料和各种助剂等。

生产方法

1.丙烯腈水解法：丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸盐，再水解生成丙烯酸，副产硫酸氢铵。

2.氰乙醇法：该法以氯乙醇和氰化钠为原料，反应生成氰乙醇，氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸。

3.β-丙内酯法：先将乙酸裂解为乙烯酮，然后与无水甲醛反应生成β-丙内酯;用作催化剂在140～180℃、2.5～25MPa下，丙内酯再与热的100%磷酸接触，异构为丙烯酸。

4.高压雷佩法：将溶于四氢呋喃中乙炔，在溴化镍和溴化铜组成的催化剂存在下，与一氧化碳和水反应，制得丙烯酸。

5.丙烯氧化法：丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼铋系复合催化剂存在下，氧化制得丙烯醛，再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼-钒-钨系复合催化剂存在下，氧化制得丙烯酸。

健康危害

危害

本品对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用。对呼吸道有刺激性，高浓度吸入引起肺水肿。有麻醉作用。眼直接接触可致灼伤。对皮肤有明显的刺激和致敏作用。口服强烈刺激口腔及消化道，可出现头晕、呼吸困难，神经过敏。

接触处理

皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。

眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。

食入：误服者给饮大量温水，催吐，就医。

安全信息

安全术语

S26：不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S36/37/39：穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。

S45：若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。

S61：避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。

风险术语

R10：易燃。

R20/21/22：吸入、皮肤接触及吞食有害。

R35：引起严重灼伤。

R50：对水生生物有极高毒性。

防护措施

手防护：戴防化学品手套。

防护服：穿相应的防护服。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩带防毒口罩。必要时佩带自给式呼吸器。